PEMBUATAN HEROIN (SEJARAH)

Pembuatan Heroin oleh Simson Pembuatan Heroin Saya menulis artikel ini beberapa bulan yang lalu, tetapi tidak pernah sempat mempostingnya. Sebagian besar informasi tentang sintesis berasal dari publikasi DEA _Penanaman Opium dan Heroin di Asia Tenggara_. Baru-baru ini, seseorang meletakkan ini di web di http://www.omnilex.com/public/ps.html, di-HTML dan diilustrasikan. Kemudian mereka menurunkannya (walaupun daftar isi masih ada), dan tetap turun. Seseorang memang memposting teks saat itu, dan itu dapat ditemukan di DejaNews. Tapi saya pikir saya akan tetap memposting ini, hanya untuk menunjukkan berapa banyak waktu kosong yang saya miliki ... Koreksi dari orang-orang yang tahu lebih banyak tentang kimia daripada saya (yaitu, hampir semua orang) disambut. I. Poppy Budidaya ilegal opium poppy (Papaver somniferum) secara tradisional telah menjadi bisnis Asia. Baru-baru ini, produksi telah menyebar ke dataran tinggi daerah tropis di Belahan Barat, terutama Meksiko dan Kolombia. Panen opium ilegal di seluruh dunia pada tahun 1995 diperkirakan mencapai 4.157 metrik ton, sebagian besar diperkirakan mencapai 2.561 ton yang diproduksi di Asia Tenggara (terutama Myanmar (Burma), dengan hasil panen yang signifikan juga di Laos, Thailand, Cina, Vietnam, dan Kamboja) (1). Setelah Asia Tenggara adalah Asia Barat Daya, terutama Afghanistan (dengan jumlah yang lebih kecil tumbuh di Pakistan, Turki, Iran, India, Lebanon, dan Khirgistan), kedua wilayah ini menyumbang sebagian besar opium yang ditujukan untuk dikonversi menjadi heroin terlarang. Kolombia diperkirakan telah menghasilkan 65,5 ton opium pada tahun 1996 (2), sedangkan Meksiko diperkirakan telah tumbuh 53 ton pada tahun 1995 (3). Heroin yang berasal dari sumber Belahan Bumi Barat ini ditujukan hampir secara eksklusif untuk Amerika Serikat, sementara produk Asia Tenggara menikmati distribusi di seluruh dunia. Heroin asal Asia Barat Daya sebagian besar diekspor ke Eropa atau dikonsumsi secara lokal. P. somniferum adalah tanaman berbunga tahunan, diyakini telah berevolusi, melalui pemuliaan dan budidaya selama berabad-abad, dari nenek moyang yang tumbuh liar yang berasal dari pantai Mediterania timur laut (4). Tumbuh paling baik di iklim kering dan beriklim sedang, biasanya pada ketinggian lebih dari 800 meter (2500 kaki) di atas permukaan laut. Musim tanam yang optimal adalah dari bulan September sampai Juli tergantung pada iklim daerah. Di Asia Tenggara, penanaman selesai pada akhir Oktober, untuk memanfaatkan hari-hari panjang musim dingin Belahan Bumi Selatan. Plot tumbuh dipilih untuk paparan sinar matahari maksimum pada kemiringan lereng 20 sampai 40 derajat untuk drainase yang optimal. (Kelembaban yang berlebihan merusak tanaman). Sekitar satu pon benih diperlukan untuk menabur satu hektar tanah. Pada bulan November, ketika tanaman muda memasuki tahap kubis atau selada dan telah mencapai ketinggian sekitar satu kaki, beberapa tanaman dihilangkan untuk memberi ruang bagi yang lain untuk tumbuh (sekitar 1 hingga 2 kaki di antara tanaman). Ladang opium opium yang khas memiliki 60.000 hingga 120.000 tanaman per hektar (2,46 acre) (5). Tanaman dewasa mencapai ketinggian sekitar 2-5 kaki pada akhir musim dingin, mulai berbunga setelah sekitar 90 hari pertumbuhan, 3 hingga 8 bunga per tanaman. Pembungaan berlanjut selama beberapa minggu, mencapai mekar penuh pada awal musim semi (atau lebih lambat, tergantung pada wilayahnya; perkembangan selanjutnya adalah tipikal di wilayah yang lebih barat (4)). Setelah mekar penuh, kelopaknya jatuh untuk memperlihatkan buah kecil berwarna hijau keabu-abuan yang terus berkembang menjadi kapsul oblate, memanjang atau globular ( juga disebut seedpod, bulb atau poppy head) seukuran telur ayam. Kira-kira dua minggu setelah kelopak gugur, polong sudah matang sepenuhnya, seperti yang ditunjukkan oleh bentuk kapsul yang disebutkan di atas, perubahan warna dari hijau keabu-abuan menjadi hijau tua; titik-titik mahkota polong sekarang berdiri tegak atau melengkung ke atas. Pada titik ini polong siap untuk dicetak (atau disadap, diiris atau ditusuk). Pemanen membuat sayatan dengan instrumen bermata tiga atau empat (bilah besi atau kaca diikat erat pada gagang kayu), dirancang untuk membuat sayatan sedalam sekitar satu milimeter. (Sayatan yang terlalu dalam dapat menyebabkan tumpahan yang berlebihan baik ke tengah polong atau ke tanah; terlalu dangkal dan lateks tidak akan mengalir seperti yang diinginkan). Polong diberi skor dua sampai tiga kali masing-masing pada sore hari, menyebabkan lateks putih menetes ke permukaan polong. Opium mengoksidasi, menggelapkan, dan mengental dalam semalam, dan di pagi hari dikerok dari permukaan dengan pisau besi datar. Proses ini diulangi selama beberapa hari sampai setiap polong kehabisan opiumnya. Setiap polong dapat menghasilkan 10 hingga 100 miligram opium, dengan rata-rata 80 miligram, yang disisihkan dalam wadah untuk dikeringkan di bawah sinar matahari. (Polong yang memberikan hasil tertinggi ditandai, dipotong dari tanaman, dipotong terbuka dan dikeringkan di bawah sinar matahari, bijinya disimpan untuk penanaman berikutnya). Candu kering dan mentah berwarna coklat sampai hitam; produk berkualitas tinggi berwarna coklat dan lengket. Sebuah peternakan khas akan menghasilkan 3 sampai 9 kilogram opium per acre (5). yang disisihkan dalam wadah untuk dijemur. (Polong yang memberikan hasil tertinggi ditandai, dipotong dari tanaman, dipotong terbuka dan dikeringkan di bawah sinar matahari, bijinya disimpan untuk penanaman berikutnya). Candu kering dan mentah berwarna coklat sampai hitam; produk berkualitas tinggi berwarna coklat dan lengket. Sebuah peternakan khas akan menghasilkan 3 sampai 9 kilogram opium per acre (5). yang disisihkan dalam wadah untuk dijemur. (Polong yang memberikan hasil tertinggi ditandai, dipotong dari tanaman, dipotong terbuka dan dikeringkan di bawah sinar matahari, bijinya disimpan untuk penanaman berikutnya). Candu kering dan mentah berwarna coklat sampai hitam; produk berkualitas tinggi berwarna coklat dan lengket. Sebuah peternakan khas akan menghasilkan 3 sampai 9 kilogram opium per acre (5). II. Opium: Beberapa statistik penting Lebih dari 40 alkaloid yang berbeda telah diidentifikasi hadir dalam opium (4,6), sebagian besar sebagai garam asam mekonat (4). Yang paling penting dari ini, tentu saja, adalah morfin. Meskipun opium Turki (Druggists Opium) mungkin mengandung hingga 21% morfin (4), kandungan morfin rata-rata dari opium yang disadap dari P. somniferum adalah 9 hingga 14% menurut massanya. Berikutnya yang paling menonjol adalah kodein (3-metoksimorfin) yang merupakan 0,5-2,5% dari lateks kering. Noscapine, terdiri dari 4 hingga 8% opium, telah digunakan sebagai penekan batuk non-psikoaktif yang dijual bebas (6). Papaverine, hadir pada 0,5-2,5%, dijual sebagai antispasmodik pencernaan. Thebaine, 0,5 sampai 2%, adalah konvulsan dalam dosis tinggi; strukturnya juga mirip dengan morfin yang digunakan dalam pembuatan resmi opiat semisintetik seperti hidrokodon dan oksikodon. (Spesies opium lainnya, terutama _Papaver bracteatum_ , mengandung konsentrasi thebaine yang lebih tinggi dan dibudidayakan untuk ekstraksi alkaloid ini (7)). Alkaloid lainnya termasuk narceine, protopine, laudanine (laudanosine), codamine, cryptopine, lanthopine, dan lain-lain. Idealnya, alkaloid di atas harus dihilangkan dalam pemurnian opium untuk diubah menjadi heroin. Namun, kimia klandestin jarang ideal, dan beberapa dari alkaloid ini sering tidak dihilangkan, tetap sebagai pengotor asal. Pengotor asal yang paling menonjol dihasilkan dari kegagalan untuk menghapus kodein. Pembuatan heroin, yang dibahas secara rinci di bawah, melibatkan asetilasi morfin untuk membentuk 3,6-diacetylmorphine. Kodein asetat (asetilkodein) sering merupakan 10% dari kandungan narkotika heroin jalanan, kadang-kadang hingga 45% dari jumlah ini (6). Asetilkodein adalah penanda kunci yang digunakan dalam analisis tanda tangan heroin, karena rasio heroin terhadap asetilmorfin dari kelompok yang disita ternyata bervariasi di antara negara-negara sumber (6,8-11). Juga, acetylcodeine telah ditemukan dua kali lebih beracun daripada diacetylmorphine (heroin) pada tikus (6), dan karenanya dapat berkontribusi pada toksisitas heroin jalanan. Morfin dan kodein yang tidak bereaksi juga terdapat pada beberapa heroin yang diproses dengan buruk, yang dapat menyebabkan reaksi yang merugikan pada pengguna, terutama ketika obat disuntikkan secara intravena. Alkaloid non-fenantrena (yaitu, semua alkaloid kecuali morfin, kodein, dan tebain) lebih jarang ditemukan, kemungkinan terurai dalam proses asetilasi (6). Noscapine, papaverine, laudanosine dan/atau cryptopine kadang-kadang ada tetapi dalam jumlah kecil sehingga meskipun beracun pada dosis yang lebih tinggi, mereka tidak dianggap berkontribusi pada efek farmakologis heroin jalanan. Thebaine didekomposisi oleh asetilasi, dan meskipun produk yang didekomposisi, asetiltebaol, kadang-kadang ada, AKU AKU AKU. Pembuatan heroin Konversi lengkap opium mentah menjadi heroin hidroklorida murni (diacetylmorphine HCl) dapat diringkas sebagai berikut: Pemurnian opium mentah --> ekstraksi/pemurnian morfin dari opium --> konversi morfin ke basis heroin --> pemurnian basa heroin dan konversi menjadi garam hidroklorida. Setelah langkah 4, pengencer dan pemalsuan dapat ditambahkan baik oleh pabrikan atau oleh pihak lain di sepanjang rantai distribusi. Juga, jalan pintas dapat diambil pada langkah 2, 3 dan 4, dan langkah 2 dan 4 dapat dihilangkan sama sekali. Proses yang digambarkan pada bagian ini adalah yang diamati di Asia Tenggara (5), dirancang untuk menghasilkan diacetylmorphine HCl yang hampir murni. Sebuah diskusi singkat tentang bagaimana jalan pintas tersebut di atas berhubungan dengan sifat-sifat heroin yang berasal dari daerah lain dan komentar tentang pengencer dan pezina yang biasa ditemukan dalam sampel yang disita akan menyusul. 1.) Pemurnian opium. Opium mentah yang dikumpulkan dari opium seperti dijelaskan di atas ditempatkan dalam panci terbuka berisi air mendidih. Ini harus melarutkan semua alkaloid dalam opium, sementara bahan tanaman padat, tanah, ranting, dll. tetap tidak larut dan mengapung ke atas larutan. Kotoran padat diambil atau disaring dengan menyaring campuran melalui kain tipis atau goni. Cairan tersebut kemudian dipanaskan kembali dengan api kecil, menguapkan air untuk meninggalkan pasta kental berwarna gelap, yang kemudian dikeringkan di bawah sinar matahari. Opium yang tertinggal memiliki konsistensi seperti dempul dan umumnya sekitar 20% lebih ringan (20% lebih murni) daripada bahan mentahnya. Pada titik ini produk dapat diekspor untuk merokok atau makan atau dikonsumsi secara lokal. Proses ini dapat dilakukan oleh petani sebelum pengiriman untuk konsumsi atau pengolahan lebih lanjut, 2.) Ekstraksi morfin. Opium yang sudah diproses diaduk dalam drum besar berisi air mendidih sampai benar-benar larut. Jeruk nipis (kalium hidroksida), sekitar seperlima massa opium (8), (atau pupuk dengan kandungan kapur tinggi) ditambahkan ke dalam larutan. Ini memiliki efek mengubah morfin, tidak larut dalam air dingin, menjadi garam larut, kalsium morfenat. Sebagian besar, alkaloid lain tidak bereaksi, dan ketika campuran didinginkan, morfenat tetap dalam larutan, sementara bahan kimia lainnya mengendap membentuk lumpur coklat di bagian bawah wadah. (Kodein agak larut dalam air dan beberapa jumlah mungkin tetap dalam larutan). Larutan kalsium morfenat diambil atau dituang dari drum dan disaring dan ditekan melalui karung beras goni atau alat penyaringan darurat lainnya. Solusi yang disaring dipanaskan kembali, tetapi tidak direbus, dalam panci masak yang ditambahkan amonium klorida sekitar seperempat massa opium yang diproses (8). Setelah pH larutan mencapai 8 atau 9 didinginkan. Dalam beberapa jam, basa morfin dan kodein yang tersisa mengendap dari larutan dan mengendap di dasar pot. Solusinya kemudian dituangkan melalui filter kain, meninggalkan potongan dasar morfin pada kain, yang diperas kering dan disisihkan untuk dikeringkan lebih lanjut di bawah sinar matahari. Basis morfin mentah kering adalah bubuk berwarna kopi. (Seorang ahli kimia yang lebih teliti mungkin menggunakan eter dalam penyaringan untuk melarutkan sisa kodein dari campuran basa, tetapi hal ini tidak dilaporkan dalam akun pembuatan gelap). Dalam beberapa jam, basa morfin dan kodein yang tersisa mengendap dari larutan dan mengendap di dasar pot. Solusinya kemudian dituangkan melalui filter kain, meninggalkan potongan dasar morfin pada kain, yang diperas kering dan disisihkan untuk dikeringkan lebih lanjut di bawah sinar matahari. Basis morfin mentah kering adalah bubuk berwarna kopi. (Seorang ahli kimia yang lebih teliti mungkin menggunakan eter dalam penyaringan untuk melarutkan sisa kodein dari campuran basa, tetapi hal ini tidak dilaporkan dalam akun pembuatan gelap). Dalam beberapa jam, basa morfin dan kodein yang tersisa mengendap dari larutan dan mengendap di dasar pot. Solusinya kemudian dituangkan melalui filter kain, meninggalkan potongan dasar morfin pada kain, yang diperas kering dan disisihkan untuk dikeringkan lebih lanjut di bawah sinar matahari. Basis morfin mentah kering adalah bubuk berwarna kopi. (Seorang ahli kimia yang lebih teliti mungkin menggunakan eter dalam penyaringan untuk melarutkan sisa kodein dari campuran basa, tetapi hal ini tidak dilaporkan dalam akun pembuatan gelap). Basis morfin mentah kering adalah bubuk berwarna kopi. (Seorang ahli kimia yang lebih teliti mungkin menggunakan eter dalam penyaringan untuk melarutkan sisa kodein dari campuran basa, tetapi hal ini tidak dilaporkan dalam akun pembuatan gelap). Basis morfin mentah kering adalah bubuk berwarna kopi. (Seorang ahli kimia yang lebih teliti mungkin menggunakan eter dalam penyaringan untuk melarutkan sisa kodein dari campuran basa, tetapi hal ini tidak dilaporkan dalam akun pembuatan gelap). Dari titik ini, beberapa pabrikan dapat melanjutkan langsung ke langkah 3. Namun, idealnya, basa morfin mentah dimurnikan dengan pelarutan dalam asam klorida (atau sufrat) encer, membentuk larutan morfin hidroklorida (atau sulfat). Arang aktif ditambahkan, dan larutan dipanaskan dan disaring panas melalui kain halus. Penyaringan diulang beberapa kali, menghilangkan arang dan kotoran berwarna dengannya. Filtrat dapat dikeringkan di bawah sinar matahari untuk meninggalkan morfin hidroklorida, bubuk putih halus jika pemurnian selesai, yang dapat ditekan menjadi 1 kg batu bata dan dipindahkan untuk diproses lebih lanjut di lokasi terpencil. Sebagai alternatif, amonium hidroksida dapat ditambahkan ke larutan morfin HCl (atau morfin HCl yang dilarutkan kembali), mengendapkan basa morfin, disaring dan dikeringkan untuk membentuk padatan granular (8). 3.) Konversi morfin ke basis heroin. Bahan kimia utama yang digunakan dalam asetilasi morfin untuk membentuk heroin adalah asetat anhidrida, cairan tidak berwarna, sangat mudah terbakar dengan bau seperti acar yang kuat. Meskipun dikontrol secara internasional sebagai prekursor heroin, anhidrida asetat juga digunakan untuk mensintesis aspirin dan bahan kimia untuk penyamakan kulit dan fotografi. Morfin hidroklorida atau basa morfin dicampur dengan anhidrida asetat kira-kira tiga kali massa yang pertama dalam panci stainless steel atau enamel. Tutup panci diikat atau dijepit dengan handuk basah untuk paking (alat refluks darurat), dan campuran dipanaskan pada 85 derajat Celcius (185 derajat F), menghindari mendidih. Proses pemasakan berlangsung sekitar 5 jam sampai semua morfin larut. Panci dibuka, dan campuran - sekarang larutan air, asam asetat, dan diacetylmorphine (heroin) - dibiarkan dingin. Air ditambahkan ke dalam campuran sebanyak tiga kali volume asetat anhidrida, dan campuran diaduk. (Opsional, sejumlah kecil kloroform ditambahkan. Campuran didiamkan selama 20 menit. Kloroform melarutkan kotoran berwarna dan mengendap di dasar pot sebagai cairan merah berminyak, dan lapisan air dituangkan dengan hati-hati. ) Arang aktif ditambahkan ke dalam campuran, menyerap kotoran padat, yang disaring berulang kali sampai larutan jernih. Kira-kira 2,2 kilogram natrium karbonat (soda ash) per kilogram morfin dilarutkan dalam air panas dan ditambahkan sedikit demi sedikit ke dalam campuran sampai buih berhenti, mengendapkan basis heroin padat. Basis heroin disaring dengan kain halus, sisihkan dan dipanaskan sampai kering. Basis heroin harus berupa bubuk putih granular pada saat ini. Jika masih berwarna (krem atau coklat muda), basa dapat dilarutkan kembali dalam asam klorida encer atau asam sitrat (8), diolah dengan arang lagi, diendapkan kembali dan dikeringkan. Sebagai alternatif, di beberapa wilayah manufaktur, bahan dasar yang tidak murni dapat dikemas dan diangkut untuk dijual (praktik yang mungkin khas di Asia Barat Daya). Sekitar 700 gram bahan dasar heroin akan dihasilkan dari setiap kilogram morfin. Secara opsional, ahli kimia heroin yang terampil selanjutnya dapat memurnikan basa dengan melarutkannya dalam dua kali massa etil alkohol mendidih, menyaring larutan melalui corong yang dipanaskan ke dalam labu yang dipanaskan. Ini menghilangkan jejak natrium karbonat yang tersisa di pangkalan. Labu terendam dalam penangas es, di mana ia berubah menjadi krim putih kental. Substansi ditempatkan dalam panci di lemari es dengan kipas yang diatur untuk meniup panci untuk menguapkan alkohol secara perlahan. Pasta mengkristal setelah beberapa jam dan kemudian disaring dengan vakum. Produk tersebut, yang disebut sebagai basis morfin alkohol, adalah basis heroin yang dikristalkan ulang. 4.) Konversi basa heroin menjadi heroin hidroklorida. Untuk setiap kilogram basa heroin (atau basa heroin yang dikristal ulang), 6,6 liter etil alkohol, 6,6 liter eter, dan 225 mililiter asam klorida pekat diukur. Basa dilarutkan dengan pemanasan dengan sepertiga alkohol dan setengah asam. Sepertiga asam lainnya diaduk. Selanjutnya, sisa asam ditambahkan perlahan, tetes demi tetes, sampai produk diubah seluruhnya menjadi garam hidroklorida. Hasil ini dapat dikonfirmasi baik dengan mengamati bahwa setetes larutan menguap di atas piring kaca tanpa meninggalkan residu keruh atau dengan menempatkan setetes larutan di atas kertas merah Kongo, mengamatinya mengubah kertas menjadi biru. Setelah konversi selesai, alkohol yang tersisa diaduk. Kemudian setengah eter ditambahkan, dan campuran didiamkan selama 15 menit. Segera setelah kristal mulai terbentuk dalam larutan, eter yang tersisa ditambahkan sekaligus, diaduk, dan wadah ditutup. Campuran menjadi hampir padat setelah satu jam. Kemudian disaring, dan padatan dikumpulkan pada kertas saring bersih. Dibungkus dengan kertas, padatan dikeringkan di atas nampan kayu, biasanya di atas batu kapur, dan dikeringkan di bawah sinar matahari. Produk yang dikeringkan sepenuhnya, heroin hidroklorida, adalah bubuk putih halus, siap untuk pengepakan dan pengiriman. Referensi [1] Pasokan Obat Gelap ke Amerika Serikat: Komite Konsumen Intelijen Narkotika Nasional 1995. Drug Enforcement Administration, Agustus 1996.  [2] Laporan Dewan Pengawas Narkotika Internasional tahun 1996. Badan Pengawasan Narkotika Internasional, E/INCB/1996 /1, Publikasi Perserikatan Bangsa-Bangsa, 1996 [3] Constantine, Thomas A. Ancaman Heroin ke Amerika Serikat. Pernyataan Di Depan Sub-komite DPR tentang Keamanan Nasional, Urusan Internasional dan Komite Peradilan Pidana tentang Reformasi dan Pengawasan Pemerintah, 19 September 1996.  [4] Claus, EP, Tyler, ET, Brady, LR Pharmacognosy (edisi ke-6), 1970. ( Lea & Febiger: Philadelphia).  [5]Budidaya Opium Poppy dan Heroin di Asia Tenggara. Drug Enforcement Administration, Divisi Intelijen, Sept, 1993. (DEA - 92004)  [6] Soine, WH sintesis obat klandestin. Ulasan Penelitian Obat. 6:1 (1986), hlm. 41-74.  [7] Sharghi, N. & Lalezari, I. Papaver bracteatum Lindl., sumber thebaine yang sangat kaya. Alam, (25 Maret 1967), hlm. 1244  [8] Narayanaswami, K. "Parameter untuk menentukan asal sampel heroin terlarang". Buletin tentang Narkotika, 37:1 (1985), hlm. 49-62  [9] ONeil, PJ, Baker, PB & Gough, TA Produk heroin yang diimpor secara ilegal: Beberapa ciri fisik dan kimia yang menunjukkan asalnya. Jurnal Ilmu Forensik, 29:3 (1984), hlm. 889-902.  [10]ONeil, PJ & Pitts, JE Produk heroin yang diimpor secara ilegal (1984-1989): Beberapa ciri fisik dan kimia yang menunjukkan asalnya. Journal of Pharmacy and Pharmacology, 44 (1992), hlm. 1-6  [11] Baker, PB & Gough, TA Pemisahan dan kuantisasi komponen narkotika heroin gelap menggunakan kromatografi cair kinerja tinggi fase terbalik, Jurnal Ilmu Kromatografi